ECD的定義

電子俘獲檢測器（ECD）是靈敏度最高的氣相色譜檢測器，同時又是最早出現的選擇性檢測器。它僅對那些能俘獲電子的化合物，如鹵代烴、含N、O和S等雜原子的化合物有響應。由于它靈敏度高、選擇性好，多年來已廣泛用于環境樣品中痕量農藥、多氯聯苯等的分析。其應用面僅次于TCD和FID，一直穩居第三位。ECD是氣相電離檢測器之一，但它的信號不同于FID等其他電離檢測器，FID等信號是基流的增加，ECD信號是高背景基流的減小。ECD的不足之處是線性范圍較小，通常僅102-104。
ECD系統由ECD池和檢測電路組成。它與FID系統相比，僅兩部分不同：電離室和電源E。為以后敘述方便，我們將電源從微電流放大器中移出，另成一單元（7）。不同電源的具體情況將在下節介紹。

ECD作原理

由柱流出的載氣及吹掃氣進入ECD池，在放射源放出β-射線的轟擊下被電離，產生大量電子。在電源、陰極和陽極電場作用下，該電子流向陽極，得到10-9-10-8A的基流。當電負性組分從柱后進入檢測器時，即俘獲池內電子，使基流下降，產生一負峰。通過放大器放大，在記錄器記錄，即為響應信號。其大小與進入池中組分量成正比。負峰不便觀察和處理，通過極性轉換即為正峰

ECD的分類

用于ECD的分類方法很多，熟悉這些分類方法，可以更加了解它們的操作特性，以便在不同分析需要時合理選用。
1．按使用離子源分類
用于ECD的電離源，有放射性同位素源和無放射性兩大類。非放射性ECD雖然已有商品，并有無放射性的優點，但在操作中要用高純度的He以及加添某些稀有氣體作載氣，ECD結構和電子設備也較復雜，操作特性上還有一些不足，故目前處于完善推廣使用階段。
2． 以放射源的種類分類：可分為63Ni和3H兩種 。
⑴ ECD對放射源的要求
① 使用安全
放射性同位素在衰變過程中可能產生α 、β、γ三種射線。α 是高速氦核帶正電；
β射線是一種高速電子帶負電；γ射線是波長極短的電磁波。這三種射線都具有一定的能量，可使氣體和其他物質電離，其中以α 射線電離本領最強，α 射線每厘米行程能產生105離子對，β射線每厘米能產生102~103離子對，而γ較弱，每厘米僅產生一對離子。雖然α 射線離子化效率高，但噪聲太大。而γ射線要求獲得足夠的離子流，需選用大劑量放射性物質，γ射線貫穿本領強，對人體有較大危害。β源其電離、貫穿強度均適中，所以最合適做電離放射源；
② 源的輻射能量要足夠大，以便提供必要的離子流；
③ 射線的射程要足夠短，有利于結構設計與安全，雖然這與對輻射能量的要求是相矛盾的，所以使用中要互相兼顧；
④ 半衰期要足夠長；
⑤ 使用溫度要高；
⑵ 曾用于ECD比較理想的放射源有63Ni和3H兩種，下表 給出了它們的性能比較。